Reações de oxa-Heck-Matsuda enantiosseletivas envolvendo sistemas estirênicos: síntese enantiosseletiva de sistemas trans-diidrobenzofuranos substituídos e síntese total da neolignana natural (-)-conocarpano

A formação de ligações C-C de maneira enantiosseletiva é um assunto de grande destaque em síntese orgânica. Neste contexto, as reações de Heck¿Matsuda enantiosseletivas são uma ferramenta de grande valor sintético. Essa reação de arilação tem muitas vantagens quando comparado a outros protocolos de Heck tal como a praticidade, eficiência e rapidez. Recentemente nós desenvolvemos um método baseado em catálise de paládio para a preparação de diidrobenzofuranos substituídos de maneira diastéreo e enantiosseletiva. Usando o ligante N,N quiral Pyribox foi desenvolvido um método para promover a arilação de estirenos usando sais de arenodiazônios 2-hidroxilados. O correspondente trans-2,3-diidrobenzofurano substituído foi obtido em rendimentos de até 74% com excelente diastereoseletividade e bom controle enantiomérico (até 20:1 rd e 90:10 re). Nosso protocolo foi avaliado usando diferentes sais de diazônio contendo grupos doadores e retiradores de elétrons, e olefinas contendo diferentes padrões de substituição. A estereoquímica absoluta do produto de oxa¿Heck¿Matsuda foi determinada por análise de raios-X e pela síntese total do produto natural (-)-conocarpano (AU)