Análise conformacional e estudo dos efeitos do substituinte em trans-cicloexanos 2-substitidos

Resumo

O método de análise conformacional utilizado para o estudo da 2-bromocicloexanona no trabalho de mestrado, baseado em ressonância magnética nuclear, cálculos teóricos e de solvatação, é agora sugerido para se determinar as preferências conformacionais de sistemas mais flexíveis: cicloexanos 1,2-dissubstituídos. Os compostos modelos escolhidos são alguns trans-metóxi-cicloexanos 2-monossubstituídos. O método de RMN consistirá na variação das constantes de acoplamento 1JC-1.H, 1JC-2.H e 3JH-1.H-2 com o solvente. As geometrias dos confôrmeros serão otimizadas utilizando Teoria Funcional de Densidade, através do método Becke3LYP com conjunto de bases 6-31G(d,p) ou superior do programa GAUSSIAN98, bem como suas energias. Essas geometrias serão empregadas pelo programa MODELS para os cálculos de solvatação e, através do programa BESTFIT, serão obtidas as constantes de acoplamento intrínsecas a cada um dos confôrmeros. Conseqüentemente, as populações dos mesmos serão obtidas em diferentes solventes, bem como a diferença de energia entre eles. As preferências populacionais serão discutidas em termos dos efeitos do solvente e do substituinte. Essa análise será feita multivariadamente através de PCA ("Principal Components Analysis"), empregando variáveis teóricas e experimentais no programa PIROUETTE. (AU)