Desenvolvimento de um novo método de determinação de populações de confôrmeros por ressonância magnética nuclear de carbono

Resumo

É proposto estudar isomeria conformacional por ressonância magnética nuclear de carbono (RMN de 13^C) à temperatura variável utilizando-se os deslocamentos químicos como indicadores das populações de confôrmeros. A dependência intrínseca dos deslocamentos químicos em relação à temperatura será considerada explicitamente através de funções lineares. A variação de entalpia (∆H) e de entropia (∆S) no equilíbrio conformacional pode ser obtida pelo tratamento computacional dos dados experimentais que são conjuntos de números (δ,T) (um mínimo de seis). Procedimentos análogos são descritos na literatura. Também é proposto fazer estas medidas em solventes diferentes e usar uma teoria de solvatação para modelar tanto o efeito de solvente quanto a dependência da entalpia com a temperatura (d∆H/dT) sobre os equilíbrios conformacionais. Este novo método de análise conformacional será primeiramente aplicado em sistemas muito bem conhecidos, como por exemplo a 2-cloro-cicloexanona, com o intuito de se demonstrar sua utilidade e eficiência. Posteriormente será aplicado em sistemas mais complexos, nos quais a RMN, por uma razão ou outra, não pode ser aplicada. (AU)