Estudo Mecanístico da Oxidação de Dehidroalaninas por Oxigênio Singlete

Resumo

As dehidroalaninas estão presentes nos organismos sendo geralmente encontradas em peptídeos tóxicos, antibióticos ou em proteínas modificadas. A existência e permanência dessas espécies nos seres humanos se tornou um fato curioso, já que estes aminoácidos não são utilizados na síntese de proteínas e sua estrutura de olefina é um potencial alvo para oxidantes. Desse modo, este estudo propõe-se a estudar a reatividade das dehidroalaninas com o oxigênio singlete e investigar as consequências e produtos dessas interações. Serão conduzidas reações utilizando derivados de N-acil dehidroalaninas e fotossensibilizadores do Tipo I (riboflavinas), visando a geração de foto-produtos radicalares e hidroperóxidos, e do Tipo II (rosa bengala e azul de metileno), visando reações com oxigênio singlete. Os produtos das reações serão analisados por meio de Cromatografia Líquida de Alta Performance acoplada a um Espectrômetro de Massas (HPLC-MS/MS) enquanto uma fotomultiplicadora será utilizada para detectar a formação de possíveis foto-produtos intermediários através da luminescência. Os resultados obtidos nas reações utilizando riboflavina, rosa bengala e azul de metileno serão comparados entre si. Também será estudada a possibilidade de formação de oxigênio singlete resultante da decomposição desses foto-produtos. Por fim, este trabalho almeja buscar um entendimento maior sobre os mecanismos de oxidação das dehidroalaninas.