Síntese de novos complexos heterobimetálicos de RuII/NiII e RuII/PdII como catalisadores multifuncionais no acoplamento de reações de polimerização mecanisticamente distintas

Resumo

O acoplamento de reações mecanisticamente distintas, polimerização de etileno, polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP e polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP, será mediado por novos complexos heterobimetálicos de RuII/PdII e RuII/NiII. A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos heterobimetálicos de RuII/PdII e RuII/NiII e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas nos centros metálicos. Dessa forma, a reatividade de cada centro metálico pode ser ajustada de modo a direcionar a reatividade desses complexos para atuar eficientemente no acoplamento duplo: ROMP/ATRP e polimerização de etileno/ROMP, e então, no acoplamento triplo: polimerização de etileno/ROMP/ATRP. Inicialmente, a pesquisa será focada na atividade catalítica dos complexos na polimerização de etileno, ROMP e ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores multifuncionais para a catálise tandem dessas reações. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, assim, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos multifuncionais que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem, visando transferência de tecnologia.