Ilideos imidoil sulfoxônios como novos precursores de complexos a-imino metal-carbeno em síntese orgânica

Resumo

Nos últimos anos, os ilídeos de enxofre têm se estabelecido como equivalentes sintéticos de compostos diazo e como precursores de complexos de metal-carbeno. Embora avanços significativos tenham sido feitos com relação ao uso de a-carbonil metal-carbenos como intermediários em síntese orgânica, um tipo menos explorado de metal-carbeno, contendo o grupo a-imino, ainda tem sua forma de obtenção limitada e poucas aplicações gerais. Nesse contexto, nosso grupo de pesquisa visualizou a possibilidade de utilizar ilídeos imidoil sulfoxônio como potenciais precursores para gerar intermediários a-imino metal-carbenos. Para apoiar nossa proposta, reportamos recentemente uma funcionalização C-H intramolecular direta de ilídeos N-aril imidoil sulfoxônios na presença de catalisador de irídio para fornecer indóis 2-substituídos em uma única etapa. Agora, pretendemos explorar ainda mais a versatilidade dos ilídeos imidoil sulfoxônio nas transformações clássicas mediadas por metal-carbeno para fornecer produtos imino funcionalizados e heterociclos com diversidade estrutural.Para este propósito, é necessário estender os métodos existentes a fim de alcançar outros ilídeos imidoil sulfoxônio, tais como os ilídeos N-alquil substituídos e a-aril-b-imidoil substituídos. O grupo de pesquisa do professor Christophe Aïssa desenvolveu um protocolo geral para a reação de acoplamento cruzado catalisada por paládio entre ilídeos sulfoxônio e brometos ou triflatos de (hetero)arila, fornecendo um escopo mais amplo de ilídeos a-aril-b-carbonil-sulfoxônio. Pretendemos usar a experiência do Prof. Aïssa para obter iletos de a-aril-b-imidoil sulfoxônio e aplicar esses novos substratos nas reações de inserção de X-H, funcionalização C-H e heretoanulação. (AU)