Síntese de novos complexos organometálicos de Ni(III) coordenados a Bases de Schiff assimétricas para mediar a foto-OMRP

Resumo

Complexos organometálicos NiIII serão sintetizados para mediar/controlar reações de fotopolimerização radicalar mediada por organometálicos - foto-OMRP (Organometallic-Mediated Radical Polymerization). A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares coordenados ao níquel e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas no centro metálico, direcionando a reatividade desses complexos organometálicos para atuar eficientemente na reação de foto-OMRP. Os ligantes avaliados serão diferentes bases de Schiff assimétricas inéditas coordenadas ao centro metálico de Ni frente a polimerização de monômeros vinílicos via foto-OMRP. A proposta se estende em três etapas, as quais estão completamente interligadas no processo de desenvolvimento. Inicialmente, a atenção estará direcionada à síntese de bases de Schiff assimétricas tetradentadas. A segunda etapa será voltada para a síntese dos complexos de Ni(II) coordenados aos diferentes ligantes bases de Schiff. A terceira etapa será dedicada à avaliação da eficiência dos complexos de Ni(II) na reação de foto-OMRP. A última etapa terá por objetivo selecionar os complexos de Ni(II) com os melhores desempenhos e submetê-los a uma reação de adição com o radical gerado pela clivagem fotoquímica de um iniciador simétrico para se obter os complexos organometálicos(III). Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos mediadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação possibilitando o planejamento de sistemas que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via foto-OMRP.