Síntese orgânica em espectrometria de massas: 1. Estudos mecanísticos por espectrometria de massas de oxidações promovidas por iodo (III). 2. Síntese de novas matrizes para MALDI-MS.

Resumo

A química de compostos de iodo hipervalente tem recebido grande atenção nas últimas décadas devido a seu grande potencial como reagentes e catalisadores de uma grande variedade de oxidações. Devido ao seu amplo potencial de aplicação em síntese orgânica, o entendimento detalhado dos mecanismos pelos quais cada tipo de oxidação ocorre é de grande importância para o avanço dessa área da química. Nesse sentido, a espectrometria de massas tem avançado como uma poderosa ferramenta na elucidação de mecanismos de reação, tornando possível a detecção não apenas de reagentes e produtos de reações, mas também de intermediários transientes. Um avanço significativo do uso da espectrometria de massas, ainda, ocorreu na sua associação à espectrometria de mobilidade iônica, tornando possível a resolução de compostos isoméricos que não seriam separados apenas por suas razões massa/carga; isso ocorre pois na espectrometria de mobilidade iônica há a separação de íons de acordo com sua massa, carga, seção transversal de colisão, e com o gás de mobilidade. Dessa forma, neste projeto realizaremos estudos detalhados por ESI-MS de mecanismos diversas reações de oxidação promovidas por compostos de iodo (III), utilizando líquidos iônicos funcionalizados com iodoarenos como pré-catalisadores com etiquetas de carga. Em uma etapa avançada do projeto, sintetizaremos novos pré-catalisadores quirais contendo etiquetas de carga, a fim de realizar estudos mecanísticos de versões assimétricas de algumas dessas oxidações utilizando ESI-MS acoplado a IMS.Na segunda parte desse trabalho, estamos interessados na avaliação de novas matrizes para análises por MALDI-MS. Atualmente, apesar da ampla disponibilidade de matrizes comerciais, suas diversidades estruturais e funcionais são relativamente pequenas, e pouco se explora o potencial de funções orgânicas reativas não convencionais como ácidos e bases em MALDI-MS. Dessa forma, sintetizaremos e avaliaremos o potencial novos candidatos a matrizes baseados em sais de 1-alquilpiridínio. Além disso, sintetizaremos novas matrizes baseadas em ácidos cinâmicos empregando adutos de Morita-Baylis-Hillman como materiais de partida.