Complexos de rutênio coordenados a carbenos N-heterocíclicos e dimetilsulfóxidos como catalisadores duais na polimerização simultânea ROMP/ATRP

Resumo

Complexos de rutênio serão sintetizados para catalisar reações de polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP (ring opening metathesis polymerization) e de polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP (atom transfer radical polymerization) simultaneamente. A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas no centro metálico, direcionando a reatividade desses complexos para atuar eficientemente na catálise tandem ROMP/ATRP. Os ligantes avaliados serão diferentes carbenos N-heterocíclicos e dimetilsulfóxidos coordenados ao centro de rutênio frente a polimerização de monômeros cíclicos insaturados via ROMP e a polimerização de monômeros vinílicos via ATRP para a obtenção de copolímeros em bloco. Inicialmente, a pesquisa será focada na atividade catalítica dos complexos na ROMP e na ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores duais para a catálise tandem ROMP/ATRP. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, com isso, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos duais que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem ROMP/ATRP.