Reações de Heck Orientadas pelo Substrato com Sais de Arenodiazônio e Desenvolvimento da Versão Enantiosseletiva da Reação de Heck-Matsuda

Resumo

A presente proposta encontra-se subdividida em dois sub-projetos. O primeiro estudará a reação de Heck-Matsuda orientada pelo substrato em sistemas alílicos e não alílicos, objetivando criar ferramentas práticas e eficientes para a obtenção de compostos arilados com alto controle régio- e estereoisomérico. Os produtos destas reações serão aplicados no desenvolvimento de uma nova metodologia para a reação de Tsuji-Trost, numa rota inédita visando a obtenção de análogos de produtos naturais com potencial atividade anti-neoplásica e na síntese assimétrica de ciclopentenos substituídos. O segundo sub-projeto visa ampliar consideravelmente o presente escopo da reação de Heck-Matsuda enantiosseletiva, desenvolvida recentemente no grupo de pesquisas. Nessa proposta, estaremos preparando novos ligantes quirais do tipo bisoxazolinas e alguns derivados dessas para produzir catalisadores quirais de paládio in situ. Novos substratos serão avaliados na reação de Heck-Matsuda enantiosseletiva visando ampliar o escopo da reação de arilação. Os primeiros alvos serão os sistemas bisalilicos, que poderão funcionar com precursores de aril lactonas enantiomericamente enriquecidas. Os primeiros experimentos tem por objetivo a geração de aril lactonas de cinco membros, que serão estendidos posteriormente a outros sistemas.