Estudo da fragmentação de diterpenos do tipo labdano isolados do óleo-resina de Copaifera langsdorffii empregando espectrometria de massas sequencial

Resumo

Espécies de Copaifera (Leguminoseae) produzem óleos-resina de grande importância comercial, que são vendidos da região Amazônica para Estados da Região Sudeste ou exportados para países da Europa ou da América do Norte. Esses óleos são muito utilizados nas indústrias de cosméticos devido às suas propriedades emoliente, antibacteriana e anti-inflamatória, sendo também utilizados para fins medicinais como anti-inflamatório, antisséptico, antiasmático, analgésico, antidiarreico, cicatrizante, afrodisíaco, antioxidante, antitetânico, anti-herpético, antimicrobiano, anticancerígeno e antitumoral, entre outros. Entretanto, apesar de sua importância farmacológica, a maioria dos óleos de Copaifera é comercializada genericamente como "óleos de copaíba", sem a identificação de qual espécie o óleo resina foi extraído. Neste contexto, visando assegurar a eficácia, a segurança e a qualidade destes fitomedicamentos, foi recentemente aprovado pela FAPESP um projeto temático destinado à validação química e farmacológica de extratos e princípios ativos de espécies de Copaifera (proc. FAPESP 2011/13630-7). Como parte dos estudos de desreplicação dos óleos-resina de espécies de Copaifera propostos no referido projeto temático, o presente projeto tem como objetivos o isolamento de diterpenos do tipo labdano do óleo-resina de Copaifera langsdorffii e a realização de um estudo detalhado das vias de fragmentação de suas moléculas protonadas e/ou desprotonadas empregando espectrometria de massas sequencial (EM/EM). Esses diterpenos, que entre os principais constituintes químicos dos óleos-resina de Copaifera, serão analisados em fontes de ionização química à pressão atmosférica (APCI) e electrospray (ESI) nos modos positivo e negativo, visando identificar qual fonte e qual modo de análise são os mais adequados para os futuros estudos de desreplicação propostos no projeto temático. Em seguida, serão identificados os principais íons diagnósticos, cujas formações serão racionalizadas a partir de relações estrutura-fragmentação. Por fim, as vias mecanísticas de fragmentação serão elucidadas com base em dados termoquímicos obtidos por Química Quântica Computacional.