Complexos bimetálicos de rutênio(II) e níquel(II): acoplamento de reações mecanisticamente incompatíveis usando catalisadores multifuncionais via catálise tandem

Resumo

Complexos heterobimetálicos de rutênio(II) e níquel(II) serão sintetizados para mediar o acoplamento de três reações mecanisticamente distintas: polimerização de etileno catalisado por metais de transição, polimerização de olefinas cíclicas via metátese - ROMP (ring opening metathesis polymerization) e polimerização radicalar por transferência de átomo - ATRP (atom transfer radical polymerization). A proposta é avaliar sistematicamente diferentes combinações de ligantes ancilares na esfera de coordenação dos complexos bimetálicos e, consequentemente, alcançar um ajuste fino através da variação das contribuições eletrônicas e estéricas nos centros metálicos. Dessa forma, pode-se controlar a reatividade de cada centro metálico quanto às velocidades de iniciação e de propagação nas polimerizações, direcionando a reatividade desses complexos para atuar eficientemente na catálise tandem da polimerização de etileno com a ROMP e ATRP. Inicialmente, a pesquisa será focada na atividade catalítica dos complexos na polimerização de etileno, ROMP e ATRP separadamente, considerando que um entendimento minucioso das reações individuais seja uma etapa chave no desenvolvimento de catalisadores multifuncionais para a catálise tandem dessas reações. Pretende-se, com isso, estabelecer fundamentos para a compreensão do desempenho dos catalisadores, bem como da formação dos intermediários de reação envolvidos em cada reação e, com isso, possibilitar o planejamento de sistemas catalíticos multifuncionais que combinem reatividade e seletividade para a síntese de novos materiais com arquitetura diferenciada via polimerização tandem, visando transferência de tecnologia. (AU)